GPE電解質膜的表示方式一般為:鋰鹽—增塑劑—聚合物。如PVdF膜可表示為:I.iN(C凡SQ):—ECq)BP-PVdF。
目前,在制造聚合物鋰離子電池中已成功開發的GPE膜,有PMMA膜,PAN膜,PVdF膜,PEO膜等,膜的制作方法一般是:將鋰鹽溶解在增塑劑中,聚合物溶解在有機溶劑中,然后將兩種溶液在一定溫度下混合攪拌成一定粘度的膠狀物,再在玻璃板之間緩慢冷卻,蒸發掉溶劑和多余的增塑劑,得到厚度均勻的薄膜。例如,PMMA,GPE膜的制作方法是先將鋰鹽和PMMA在40,”50~C的EC-PC混合溶劑中分別溶解成溶液,再將兩種溶液混合,在70—80℃攪拌成均:勻的膠體,倒在兩塊玻璃片之間形成透明、柔韌的固體薄膜。 PAN基體膜的合成過程與PMMA膜相似。
PEO膜~zls]的合成過程是:將鋰鹽LiN(CF真S()2)2溶于液態PEGDME中,然后加入陶瓷填充物7-I-iAl02,不斷攪拌均勻,然后將高分子聚合物PEO添加到混合物中,緩慢加熱到120—130℃,待保溫到溶液的粘度達到要求時,將此溶液加入到兩塊玻璃之間,緩慢冷卻形成固態膜。
PVdF膜[188,206,207]的合成過程是:先把PVdF與DBP混合成均勻的漿液,并加入一部分EC。另外將I.iN(C凡S()2):溶于剩余的EC中,然后將兩種溶液混合并加熱到60—70℃,所得溶液倒人兩塊玻璃板中形成薄膜。PAN膜和意大利I。aSepienza大學[21z]合成的PEO膜,PMMA膜和PVdF膜的技術參數。
美國Bellcore公司成功開發了一種凝膠型聚合物電解質的聚合物鋰離子電池,首先將聚合物基體P(VdE-HFP)與增塑劑鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)、二氧化硅微粒,以及稀釋劑丙酮混合,加熱使P(VdF-HFP)溶解,然后涂布在基板上,得到多孔性薄膜。然后用溶劑(如乙醚等)溶去增塑劑和可溶性雜質,通過干燥再用電解質溶液[如lAPL、真—EC+DME(2:1)]代替被除去的增塑劑,最后制成凝膠型聚合物電解質。
PVdF-HFP共聚物由無定形態和結晶相組成,無定形區保持大量液體電解質使其具有高電導率,結晶區可使膜保持良好的機械性能。因此,只有調整好共聚物中無定形態和結晶相的比例,才能得到性能優良的電解質膜。
判斷無定形態和結晶態兩者比例的重要參數是玻璃化轉變溫度。/箱,高聚物結晶溫度越高了;越高幾參數一般通過熱分析確定。
另外,采用類似于Bellcore公司的方法,BEI公司和YUASA公司也利用凝膠型聚合物電解質制成了聚合物二次鋰電池。BEI公司生產的聚合物鋰電池的平均電壓為3.7V,放電容量為100mAh(電池尺寸為54mm~86mi'IlX0.6mm),循環壽命高達500—1000次,而且安全性能也大大提高,在過充電、過放電、短路等情況下也不會出現破裂、漏液或著火等現象。