在電池充放電過程中,鋰在負極碳材料內脫嵌—嵌人并形成鋰碳插入化合物:通過對各種碳素材料的結構改性與表面改性,形成具有外殼的復合材料結構。在碳材料中形成納米孑乙穴結構,采用納米材料新技術,發現鋰在碳材料中的脫嵌過程不僅按LiG化學計量進行,還可按非化學計量進行,使碳素材料的比容量從I。iG的理論容量(372mAh)提高到500—1000mAh•g+。同時,還有;Y;少非碳負極材料也有可能得到實際應用。
目前,已研究開發的鋰離子電池碳負極材料主要有:石墨、石油焦、碳纖維、熱解炭、中間相瀝青基炭微球(MCMB)、炭黑、玻璃炭等,其中石墨和石油焦最有應用價值。
石墨類碳材料的插鋰特性是:①插鋰電位低且平坦,可為鋰電池提供高的、平穩的工作電壓。大部分插鋰容量分布在0.00,、0,20V之間(vs.I』+/I。i);②插鋰容量高,LiC6的理論容量為372mAh;③與有機溶劑相容能力差,易發生溶劑共插入,降低插鋰性能。
石油焦類碳材料的插、脫鋰的特性是:①起始插鋰電位高,電位曲線陡斜。一般在1.1V以下開始插鋰,整個插鋰過程沒有明顯的電位平臺出現;②插層化合物㈠。C6的組成中,J=0.5左右,插鋰容量與熱處理溫度和表面狀態有關;③與溶劑相容性、循環性能好。天然鱗狀石墨和石油焦已成功地用作鋰離子電池的碳負極材料。目前已在工業上得到應用的鋰離子電池碳負極材料。
環狀醚與鏈狀醚;THF和DOI。同DME一樣與PC等組成混合溶劑在鋰一次電池中使用,但此種溶劑容易發生開環聚合,特別是在有I.ewis酸等不純物的催化作用時。
同系物2MeTHF和4MeDOI+不容易開環聚合,而且對鋰穩定,負極的充放電效率也很好,有望在鋰蓄電池中使用。DME,DMM,DMP等由于烷基鏈的增長和分子量的增大導致粘度上升,電導率降低,
鏈狀碳酸酯鏈狀碳酸酯的比介電常數比醚類小,電解質的解離困難,電導率相對較低。
目前鋰離子電池常用的有機溶劑有PC(碳酸丙烯酯)、EC(碳酸乙烯酯)、BC(碳酸丁烯酯)、DMC(二甲基碳酸)、DEC(二乙基碳酸)、MEC(甲基乙烯碳酸)等。
PC和EC(碳酸乙烯酯)的介電常數分別為65和90,因此,PC,EC是優良的溶劑。但是EC比PC的熔點高,常溫下是固體,必須加入其他粘度低和熔點低的溶劑,組成混合溶劑使用。PC,EC等碳酸酯系溶劑的化學、電化學性能和熱穩定性好。在PC,EC中添加低粘度溶劑時,導電率升高。一般添加量為50%時表現出最大的導電性,這可能是添加溶劑與鋰離子形成,充放電的庫侖效率僅有80%一85%,放電容量隨循環次數幾乎沒有變化,說明在鋰電池組充電過程中存在有副反應。