聚合物鋰電池電解質漿料由高分子聚合物、鋰鹽、增塑劑和溶劑組成,有時還加入10%以下的超細惰性填料以提高聚合物電解質膜的強度。
漿料的混合有先聚合后混合和先混合后聚合兩種方式:
1、先聚合后混合:聚合物如聚氧乙烯(PEO)、聚丙烯腈(PAN),及聚偏氟乙烯(PVdF)等可以先單獨制成聚合物薄膜,然后進行增塑劑及鋰鹽的后處理,或者直接把聚合物與增塑劑及鋰鹽混合而制成薄膜,即得到凝膠聚合物電解質。但這種聚合物鏈之間只是靠很弱的物理 作用及氫鍵結合起來,故所得的凝膠聚合物電池和電解質的機械性能很差。
例如聚合物為PAN的電解質薄膜的制備方法是:將0.25 g聚合物PAN與0.25 g電解質鹽及4.8 g增塑劑混合均勻得到粘狀液體,然后把粘狀液體涂布成薄層,減壓下可以得到120 gm厚的薄膜,為了不加過量的增塑劑,往往加入沸點低的稀釋劑,如四氫呋喃(THF)等,然后通過加熱把稀釋劑除去,得到凝膠聚合物電解質薄膜。
2、先混合后聚合:用于合成聚合物的單體或者低聚物及聚合引發劑與增塑劑、鹽混合后進行聚合,可以得到機械性能好、結構穩定的凝膠聚合物電解質薄膜。由于聚合物單體及低聚物的粘度比聚合物低,聚合物單體、增塑劑、及鋰鹽等很容易在分子水平混合均勻而涂成薄層,經聚合后可得到多孔性薄膜。聚合前加入交鏈劑,可得到機械性能好、結構穩定的凝膠聚合物電解質薄膜。這種方法制備的鋰電池電解質結構也更穩定。
聚合所需的能源可以通過以下幾種途徑實現:利用發射電子束、紫外線照射,以及加 熱法等使電解質聚合。利用電子束與紫外線照射有利于電解質溶液快速凝固膠化,適用于大規模生產。加熱法凝固速度較慢,但具有操作簡單及成本低等優點。例如,利用環氧樹脂作為單體的膠體聚合物制備方法是將電解質溶液和單體混合加熱聚合成為膠體。
另外,將無機微粒摻入凝膠聚合物電解質中可以提高其力學性能,常用的無機微粒有Si02,A12 03,BN,SiC,Si3N4,WC,BC,AlN,Fe203,Ti02,Bal、i03,MoS2,Zr02,PbTi03,TiB2和CaSi03等。由于分散的無機微粒對有機溶劑具有一定的親和性,可以起到穩定溶劑的作用。此外,元機微粒的存在還可以提高電解質薄膜的機械性能及熱穩定性。由于充電電池使用大電流(約0.1~1 C)放電,如果要使放電效率接近100%,則常溫下電解質的離子導電率不能低。